宋徽宗继位，一些守旧派大臣又被招回京城，蔡京受到冷落，连连降职，让他出任太原知府。蔡京心中不服，迟迟不肯上任。徽宗大怒，贬他为江宁(今江苏南京)知府，蔡京仍然不去赴任，徽宗便削了他的一切官职，让他到洞霄宫(位于今杭州)做提举。蔡京害了怕，最终还是去了。

　　不久，昏庸的宋徽宗在童贯的举荐下，重新起用蔡京，让蔡京任定州(今河北定县)知州，后又改任大名府(今河北大名)知府。时间不长，蔡京被招回京城，官拜尚书左丞。崇宁元年(1102年)七月，蔡京被拜为右相，第二年被拜为左相，真正成为位极人臣的显赫人物。

　　大权在握的蔡京打击报复了一批守旧派，同样对革新派进行了迫害。他贪赃枉法，陷害忠良，打击异己，令百姓深恶痛绝。在他的专权下，朝廷充满了奸邪之臣，朝政日益腐败下去了。

　　蔡京分别在崇宁五年(1106年)、大观三年(1109年)、宣和二年(1120年)三次被免去宰相职位，又被重新起用，可谓三起三落。第三次出任宰相之后，他的儿子蔡攸竟与他分庭抗礼，最后被儿子算计，结束了自己的官宦生涯。

　　靖康元年(1126年)，金兵逼近开封，蔡京逃到亳州。一路上，人们不卖给他食物，沿途官吏纷纷驱逐他，不让他走大路。后来到了潭州(今湖南长沙)流放地，他竟无处安歇，只得住在城南的一座寺庙内。蔡京接受不了这样的现实，终于在抑郁中死去。成为中国十大奸臣之一。