和亲的两个主角是衡阳公主和阿史那杜尔。
衡阳公主是唐高祖李渊的第十四个女儿，也就是唐太宗的同父异母妹妹，于贞观十年(636年)嫁给阿史那社尔(?一655年)。
阿史那社尔原为突厥处罗可汗次子，十一岁时，便以智勇闻名于本部，与颉利可汗的儿子欲谷设分别统治铁勒、回纥、同罗等部落。阿史那社尔宽松的政策休兵养民，为居官十年未征赋税。诸首领却以此鄙视他不会借机自富，阿史那社尔说：“部落既丰，于我便足。”(《旧唐书·阿史那社尔列传》)诸首领闻此言，大为惭服，对其畏而爱之。后颉利可汗对唐四次用兵，阿史那社尔前去劝阻，但颉利可汗未采纳。
唐武德九年(公元626年)，六月，秦王李世民发动玄武门事变，杀太子李建成、齐王李元吉，夺取了皇位继承权。八月初九，李世民即皇帝位，是为唐太宗。颉利可汗认为李世民刚即帝位，内部矛盾尚未全部解决，统治秩序还未安定，遂与突利可汗合兵20万，大举攻唐。此时铁勒、回纥、薛延陀等部落乘漠北空虚，皆反叛突厥，并在马猎山击败了前去镇压的欲谷设。阿史那社尔出兵相助，也被延陀打败。
贞观二年(公元628年)，阿史那社尔率众西走，依附可汗浮图(今新疆吉木萨尔县西北破城子)，发展势力，以图自立。贞观四年(公元630年)，唐太宗发兵灭掉东突厥。此时西突厥内部也是混战不休，咄陆可汗兄弟相互争位。阿史那社尔乘机前去诈降，然后引兵突然攻打西突厥，攻占近一半国土，有十余万人，自称都布可汗。
为了扩展领土，阿史那社尔对部下说：“始为乱破我国者，延陀也，今我据西方，而不平延陀，是忘先可汗，非孝也。事脱(若)不胜，死无恨。”遂出兵薛延陀。由于战争持续时间太长，士兵无法忍受，逐渐逃跑，薛延陀刚一反击，突厥就顷刻溃败，阿史那社尔带着万人逃到高昌。西突厥见此趁火打劫，也进攻阿史那社尔，阿史那社尔在两面受夹击的情况下，只好在贞观九年(635年)跑到长安，归属唐朝。
对于前来归顺的他，唐太宗还是以突厥可汗看待。次年，唐太宗以和亲之礼，把唐高祖的女儿自己的妹妹衡阳公主嫁给阿史那社尔，还授他驸马都尉之职，在苑内管理屯兵。
这是唐朝立国以后对外的第一次和亲。
阿史那社尔自与衡阳公主结婚后，在唐朝与边疆少数民族政权的多次战争中屡立战功。贞观十四年(640年)，阿史那社尔任交河道行军大总管，参加了平定高昌的战役。时高昌王麴文泰依附西突厥，阻遏西域各国通过其境向唐入贡，断绝丝路，并发兵袭扰内附的伊吾(都今新疆哈密)、焉耆(都员渠，今新疆焉耆西南)等国。由于高昌位于唐王朝通往西域各国的交通要道，地理位置重要，故唐太宗决心除掉这个障碍。贞观十四年(640年)，阿史那社尔被授行军总管之职，随吏部尚书侯君集率兵击灭高昌国。战后，侯君集私自取走许多珍宝，唐军随即上行下效，唯阿史那社尔以未奉诏为由，丝毫不取，回京后，唐太宗盛赞其廉“慎赐”，奖予高昌宝刀及杂彩千段，并令检校北门左屯营，封为毕国公。
贞观十九年(645年)，阿史那社尔又辞别衡阳公主，跟随唐太宗出征高丽，身中流矢，拔出后再战，因功兼任鸿胪卿。
此时薛延陀多弥可汗却乘唐太宗率大军亲征高丽之机，数次发兵入寇夏州(治岩绿，今陕西靖边东北白城子)。贞观二十年(公元646年)，唐太宗见击灭薛延陀时机已到，于六月十五日命阿史那社尔与礼部尚书、江夏王李道宗（就是文成公主的父亲）共为瀚海安抚大使，与执失思力、契苾何力、薛万彻、张俭等各率本部兵马，分兵几路，齐头并进，进攻薛延陀。薛延陀大败，唐太宗派李绩和兵部尚书崔敦礼前去安抚。李绩识破伊特勿失的诈降之计，率军大败薛延陀回纥、拔野古、同罗、仆骨、多滥葛、思结、阿跌、契苾、跌结、浑、斛薛等铁勒11部酋长相继前来请求归附唐朝。
唐灭掉薛延陀，使北部边境从此得到安定。
阿史那社尔与衡阳公主在长安团聚三年后，又于贞观二十一年(648年)任昆丘道行军大总管出兵龟兹。阿史那杜尔每次出征，衡阳公主都在为他默默祈祷他平安归来。
贞观二十一年(公元647年)，唐太宗为打通西域商路，决定发兵攻灭龟兹(今新疆库车)。于二十六日诏使持节昆丘道行军大总管、左骁卫大将军阿史那社尔，副大总管、右骁卫大将军契苾何力、安西都护郭孝恪等率领唐军，并发铁勒13州、突厥、吐蕃、吐谷浑等10余万(一说10万)骑，向西进攻龟兹。
贞观二十二年(公元648年)九月，阿史那社尔率军首先击败西突厥处月、处密二部，消除进军龟兹的侧后威胁。十月，阿史那社尔自焉耆以西，分兵5道，出其不意地向龟兹北境进兵。焉耆(今新疆焉耆西南)王薛婆阿那支弃城奔龟兹，保其东境。阿史那社尔派兵追击，将其捕获斩首，另立其堂弟先那准为焉耆国王。龟兹大为震动，守将多弃城逃走。
十二月，阿史那社尔率军进逼龟兹都城，诃黎布失毕轻骑西逃，遂克其城。随后，阿史那社尔以郭孝恪、曹继叔、韩威各部留守该城，自率沙州刺史苏海政、尚辇奉御薛万备等精骑追击诃黎布失毕，行军600里，诃黎布失毕慌忙退保拨换城(今新疆阿克苏)。阿史那社尔挥军攻城40天，至闰十二月初一，攻克该城。诃黎布失毕、羯猎颠被俘，那利只身逃走，后为龟兹人抓获，送至唐军。
阿史那社尔指挥这次战役，先后攻破龟兹大城5座，又派左卫郎将权祗甫等到各城晓以祸福，使各城相继请降，计得小城700余个，俘获男女数万人。
阿史那社尔向龟兹人宣示唐朝伐罪之意，另立龟兹王弟叶护为王，龟兹人大喜。唐军攻灭龟兹，使西域大为震动，西突厥、于阗、安国等争送驼马和军粮。阿史那社尔刻石纪功而还。至此，唐朝势力深入到西域的纵深地区，控制了西达葱岭(今帕米尔高原)的广大地区，开辟了通往西域的南路交通要道。
阿史那社尔出身突厥贵族，原与唐敌对，归降唐朝以后，忠心不二，临阵奋勇，屡建功勋。他入朝为驸马，出则为战将，不避艰险，征战四方，尤其为开通“丝绸之路”做出了很大贡献。在他身上，既体现了李世民的民族政策的胜利，又展示了中华民族的传统美德。他为官清廉，生活简朴，功勋卓著，从不自傲。史臣曰：“历代武臣，壮勇出众者有诸，节行励俗者鲜矣。社尔廉慎知足。”(《旧唐书·阿史那社尔列传》)
永徽六年(655年)，阿史那社尔去世，唐高宗赠其为辅国大将军、并州都督，陪葬昭陵，并按葱山形状为他建了坟墓。
这虽然是一次“倒插门的和亲”，但这次和亲对唐朝具有重要意义。一方面使突厥加入在当时最先进、最能促进生产力发展的唐朝封建经济行列，对促进突厥社会形态的变化起着重要作用；另一方面，突厥的迅速发展，也是整个中华民族文明和发展的一个组成部分，因此对整个中华民族也有利。