根据史书记载，最先爱上貂蝉的男人是东汉末年的著名政治家王允。

当时，貂蝉被董卓强行纳为自己的侍妾，王允为了救貂蝉，策划了一场计谋，将貂蝉送给了董卓的义子吕布。吕布对貂蝉的美貌和才艺深深着迷，但是王允却不愿意让貂蝉嫁给吕布，因为他知道吕布是一个不可信任的人物。

于是，王允决定自己去迎娶貂蝉。他以“礼仪之邦”的名义，向董卓提出了结婚的请求。董卓为了让王允借此机会接近自己，同意了这个请求。

王允在婚礼上表现得非常得体，让董卓对他产生了信任。在婚礼之后，王允将貂蝉送到了吕布的府邸，让吕布终于得到了自己心爱的女人。

虽然王允没有和貂蝉结婚，但他却是最先爱上貂蝉的男人。他为了救貂蝉，不惜冒险策划了一场计谋，展现了自己的聪明才智和胆识。他的行动也让人们看到了他对美好事物的珍视和对不公正待遇的反抗精神。