窦氏长大后和李渊喜结良缘，俩人十分相爱。窦氏在政治和文学方面略知一二，因为从小生活在皇宫的缘故，对于政治问题，窦氏都有不同的见解。李渊和窦氏对书法十分感兴趣，俩人闲暇之时会在书房临摹大师的作品。久而久之，窦氏模仿李渊的字迹可以达到以假乱真的地步。随后，窦氏为李渊育有四子，即李建成、李世民、李元霸和李元吉，除此之外，窦氏还生了一个女儿，为平阳公主。窦氏体贴理解李渊，同时也孝敬公婆，由于公公李昞早年去世，家里的大小事都由李渊之母独孤氏操办。长此以往，孤独氏积久成疾，晚年的时候卧病在床，窦氏每天服侍婆婆汤药从不埋怨。一次独孤氏病重，其他儿媳都面露嫌弃之色，只有窦氏依然陪伴在独孤氏床前照顾她。

公元613年，窦氏因病去世，终年四十五岁。李渊建立唐朝政权后，追封窦氏为穆皇后。李世民登基后，追封母亲窦氏为太穆皇后。